可降解塑料,再发Nature!

当前商用的生物降解塑料以可堆肥聚酯为主,其降解性能围绕工业堆肥的高温、高湿与高微生物活性条件进行优化。这类材料一旦进入深海,面对的是低温、高静水压与稀疏的微生物群落,降解能力有限,可能在海洋中长期留存。将酶直接嵌入聚酯基体以加速降解,是该领域自 2021 年以来的主要技术路径之一,但既有验证大多局限于实验室或封闭培养体系。酶在真实海底是否仍然有效,此前没有答案。
【生物基能源与材料】获悉,10 月 21 日,东京大学 Tadahisa Iwata(岩田忠久)课题组联合日本海洋研究开发机构(JAMSTEC)与群马大学,在 Nature 在线发表研究论文 “Enzyme-embedded polyesters for accelerated biodegradation in the deep sea”。

论文亮点
验证场景首次从实验室推进到真实深海原位。 此前酶嵌入聚酯的验证基本局限于实验室或封闭培养体系。这次通过“深海6500”载人潜器,在日本近海五个站点(2–6 m 至 5503 m)实际布放回收,拿到了第一手原位降解证据。
用 90–130℃、5 分钟以内的熔融挤出把酶嵌进基体,并证明高负载可行。 不追求酶的热稳定性极限,改走温和短时加工配高负载(深海组 3 wt%)的路线,加工后仍保持降解活性,为规模化生产留出了工艺接口。
给出深度与降解效率的定量关系。 757 m 站点 5 个月接近完全降解;同为 CaLB 嵌入 PCL,757 m 十八个月失重 99.0%,5503 m 仅 7.7%。论文将差异归于水温、静水压、微生物丰度与多样性三方面因素,说明深海不是单一温度变量能解释的场景。
01
90–130℃ 挤出 5 分钟,酶仍保持活性
研究采用双螺杆熔融共混工艺实现酶的嵌入,加工温度 90–130℃,停留时间控制在 5 分钟以内,成膜厚度 100–300 μm,微珠直径 20–300 μm。这一工艺路线未追求酶的热稳定性极限,而是以温和短时加工配合较高的酶负载量(深海组 3 wt%),为规模化生产打下基础。
薄膜以 1 mm 孔径聚乙烯网袋封装,微珠以 55 μm 孔径网袋封装,前者容许小型生物进入,后者防止微珠散失。全部样品由“深海6500”载人潜器的机械臂完成海底布放与回收。
站点设置覆盖近海至深渊梯度:PJM 位于 JAMSTEC 横须贺本部港内(2–6 m),BMS 位于三崎港外(757 m),BHT 位于初岛外(855 m),BMJ 位于明神海丘(1292 m),AKR 位于黑潮延伸区观测点(5503 m)。酶负载量按投放环境分档,近海为 0.1 wt%,深海提高至 3 wt%。

02
同一种膜,18个月,水深757米失重 99.0%,5503米仅 7.7%
CaLB 嵌入样品在多站点的 18 个月投放结果显示明显的站点分层(Fig.2a)。
BMS 站点(757 m)PBSA失重 57.3%,PCL 达 99.0%;
深度增至 AKR 站点(5503 m)后,PBSA 降至 30.5%,PCL 仅 7.7%。
同站点无酶对照 18 个月的失重范围为 0.4%–12.9%。
论文将这一差异归于三方面因素:较低的水温、较高的静水压,以及降低的微生物丰度与多样性。
酶种之间的差别同样存在。
在 BHT 站点(855 m)的对比中,HiC 组投放 7 个月、CaLB 组投放 8 个月,前者时间更短,质量损失与降解速率仍优于后者(Fig.2c)。论文将 HiC 的优势归于其催化位点位于浅表暴露区,不同于深漏斗状的活性口袋,更易接触底物。
同一张图还给出了近海条件下的对照。PJM 站点(2–6 m)投放 1 个月,0.1 wt% CaLB 嵌入的 PBS、PBSA、PCL 质量损失分别为 34.0%、12.9%、54.0%,无酶对照为 0.8%、2.3%、23.4%(Fig.2a)。近海投放的负载量为 0.1 wt%,深海为 3 wt%,前者条件下 1 个月即产生上述失重。

03
有酶 VS 无酶,降解速率差异100倍
BMS 站点水深 757 米,投放周期 5 个月。3 wt% HiC 嵌入的 PBS、PBSA、PCL 薄膜质量损失接近 100%(approaching 100%),无酶对照几乎不失重,最高一档仅 3.4%。同批 PBAT 失重 12.1%,降解速率明显低于三种脂肪族聚酯,论文将这一差异归于 PBAT 的芳香族组分。
以降解速率表述更为清晰:HiC 嵌入的 PBS 达 97.0 ± 3.6 μg/(cm²·d),无酶 PBS 仅 0.9 ± 0.1 μg/(cm²·d),两者相差两个数量级。

回收样品的形貌分析显示,HiC 嵌入 PBS 膜虽大幅失重,仍保持连续膜状结构,分子量无明显变化(Extended Data Fig.9a),降解主要发生于嵌入酶周围的局部区域,而非整片材料同步解体。微珠样品呈现相同的局部侵蚀特征(Fig.3e)。
04
加入0.1 wt% 的酶,50.9%的碳变成二氧化碳
质量损失之外,研究以 BOD 实验考察了矿化程度。
0.1 wt% HiC 嵌入的 PBS 矿化率为 50.9%,接近纤维素膜的 59.3%,无酶 PBS 仅 4.7%(Fig.4b,n=3)。实验室条件下以东京湾海水 25℃ 浸泡 2 周的微珠样品同样呈现差异,0.1 wt% HiC 嵌入的微珠表面出现明显侵蚀,无酶微珠相对完整(Fig.4e)。

该结果表明酶嵌入不仅促进质量损失,也推动聚合物碳向二氧化碳的转化。这一层对降解效果的评价尤为关键,失重只说明材料碎裂或溶出,矿化才意味着碳真正进入环境循环。
酶嵌入聚酯的路线可追溯至 2021 年。加州大学伯克利分校徐婷团队在 Nature 报道了纳米分散酶方案(Nature 592, 558–563),着力解决酶在基体中的分散尺度;2024 年,图卢兹生物技术研究所 Alain Marty 与 Isabelle André 团队报道了经结构理性设计的 PLA 水解酶(Nature 631, 884–890),以耐热性设计使嵌入兼容更高加工温度,该研究作者多数为 Carbios 员工,Marty 本人担任该公司首席科学官。本次 Iwata 课题组沿用的是酶嵌入基体这一技术范式,酶种与上述两项并不相同,其着力点在于把验证场景从实验室推进至真实深海原位。
参考文献
Huang, Q. Y., Iida, N., Isobe, N. et al. Enzyme-embedded polyesters for accelerated biodegradation in the deep sea. Nature (2026). DOI: 10.1038/s41586-026-11192-1
DelRe, C., Jiang, Y., Kang, P. et al. Near-complete depolymerization of polyesters with nano-dispersed enzymes. Nature 592, 558–563 (2021). DOI: 10.1038/s41586-021-03408-3
Guicherd, M., Ben Khaled, M., Guéroult, M. et al. An engineered enzyme embedded into PLA to make self-biodegradable plastic. Nature 631, 884–890 (2024). DOI: 10.1038/s41586-024-07709-1

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